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大傾角波狀擋邊輸送帶廠家-聯(lián)眾輸送帶大傾角擋邊帶橡膠熱氧老化的因素: 生膠分子結(jié)構(gòu)的影響:相交份子結(jié)構(gòu)不同,發(fā)生氧化的位置不同,受氧化的難、易不同,氧化速度不同,氧化工程中產(chǎn)生的結(jié)構(gòu)變化不同,氧化產(chǎn)物也不同。 ⑴主鏈結(jié)構(gòu)的影響 就碳鏈橡膠來(lái)說(shuō),飽和碳鏈橡膠比不飽和碳鏈橡膠耐氧化。飽和碳鏈橡膠分子鏈中,盡管由于電子誘導(dǎo)效應(yīng)和超共軛效應(yīng)使叔氫原子具有較大的活性,氧化引發(fā)反應(yīng)往往發(fā)生在這一位置,但要使C-H鍵裂解生成活性自由基,與不飽和碳鏈橡膠分子上的a-H鍵裂解相比,其斷裂活化能要高很多,故其不易被氧化。而不飽和碳鏈橡膠大分子結(jié)構(gòu)單元中的a氫原子,具有較高的反應(yīng)活性,在較低的溫度下就能發(fā)生氧化脫氫反應(yīng),并生成穩(wěn)定的大分子自由基R·,接著進(jìn)行氧化鏈?zhǔn)椒磻?yīng),其氧化反應(yīng)具有明顯的自動(dòng)催化特征。飽和碳鏈橡膠在氧化過(guò)程中沒(méi)有明顯的自動(dòng)催化特征,這是因?yàn)轱柡吞兼溝鹉z的氧化必須在較高溫度下進(jìn)行,此時(shí)所生成的過(guò)氧化氫物ROOH被很快分解掉,難以充分發(fā)揮自動(dòng)催化作用。 雜鏈橡膠如硅橡膠,因主鏈中由無(wú)機(jī)硅原子和氧原子交替組成,它沒(méi)有按自由基分解的傾向,氧化的引發(fā)反應(yīng)只能從側(cè)烷基上開(kāi)始,氧化反應(yīng)溫度比上述橡膠高得多,在280攝氏度以上才開(kāi)始有低分子揮發(fā)物產(chǎn)生,反應(yīng)的自動(dòng)催化特征也不明顯。這說(shuō)明它比一般的碳鏈橡膠更耐熱氧化。 ⑵側(cè)基的影響 同是不飽和碳鏈橡膠,卻因雙鍵上有無(wú)取代基及取代基的極性不同,其耐氧化性不同。飽和碳鏈橡膠中的丙烯酸酯橡膠與乙丙橡膠相比,前者的取代基是極性的酯基,后者是甲基,則前者的氧化活性比后者也降低了很多。氟橡膠也是飽和碳鏈橡膠但與碳原子相連的少量氫原子,主要是強(qiáng)極性的氟原子或氟烷基,因而顯示出優(yōu)異的耐氧化性, ⑶共聚組分的影響 共聚橡膠的耐氧活性與共聚物中第二組分或第三組份的種類和數(shù)量有關(guān)。丁苯橡膠和丁腈橡膠相比,后者的耐氧化性要好于前者,并且隨丙烯腈含量的增加耐氧化性越好。這與氰基是一個(gè)強(qiáng)極性基團(tuán)有關(guān),一方面它使得臨近的丁二烯結(jié)構(gòu)單元中的a-H降低了反應(yīng)活性;另一方面它使丁腈橡膠有較高的內(nèi)聚能密度,降低了氧的擴(kuò)散能力。 |